Пределы воспламеняемости и взрываемости
Газовоздушные смеси могут воспламеняться (взрываться) только тогда, когда содержание газа в смеси находится в определенных (для каждого газа) пределах. В связи с этим различаютнижний и верхний концентрационные пределы воспламеняемости. Нижний предел соответствует минимальному, а верхний — максимальному количеству газа в смеси, при котором происходят их воспламенение (при зажигании) и самопроизвольное (без притока тепла извне) распространение пламени (самовоспламенение). Эти же пределы соответствуют и условиям взрываемости газовоздушных смесей.
Таблица 8.8. Степень диссоциации водяного пара H2O и диоксида углерода CO2 в зависимости от парциального давления
Температура, |
Парциальное давление, МПа |
|||||||||||
|
0,004 |
0,006 |
0,008 |
0,010 |
0,012 |
0,014 |
0,016 |
0,018 |
0,020 |
0,025 |
0,030 |
0,040 |
Водяной пар H2O |
||||||||||||
1600 |
0,85 |
0,75 |
0,65 |
0,60 |
0,58 |
0,56 |
0,54 |
0,52 |
0,50 |
0,48 |
0,46 |
0,42 |
1700 |
1,45 |
1,27 |
1,16 |
1,08 |
1,02 |
0,95 |
0,90 |
0,85 |
0,8 |
0,76 |
0,73 |
0,67 |
1800 |
2,40 |
2,10 |
1,90 |
1,80 |
1,70 |
1,60 |
1,53 |
1,46 |
1,40 |
1,30 |
1,25 |
1,15 |
1900 |
4,05 |
3,60 |
3,25 |
3,0 |
2,85 |
2,70 |
2,65 |
2,50 |
2,40 |
2,20 |
2,10 |
1,9 |
2000 |
5,75 |
5,05 |
4,60 |
4,30 |
4,0 |
3,80 |
3,55 |
3,50 |
3,40 |
3,15 |
2,95 |
2,65 |
2100 |
8,55 |
7,50 |
6,80 |
6,35 |
6,0 |
5,70 |
5,45 |
5,25 |
5,10 |
4,80 |
4,55 |
4,10 |
2200 |
12,3 |
10,8 |
9,90 |
9,90 |
8,80 |
8,35 |
7,95 |
7,65 |
7,40 |
6,90 |
6,50 |
5,90 |
2300 |
16,0 |
15,0 |
13,7 |
12,9 |
12,2 |
11,6 |
11,1 |
10,7 |
10,4 |
9,6 |
9,1 |
8,4 |
2400 |
22,5 |
20,0 |
18,4 |
17,2 |
16,3 |
15,6 |
15,0 |
14,4 |
13,9 |
13,0 |
12,2 |
11,2 |
2500 |
28,5 |
25,6 |
23,5 |
22,1 |
20,9 |
20,0 |
19,3 |
18,6 |
18,0 |
16,8 |
15,9 |
14,6 |
3000 |
70,6 |
66,7 |
63,8 |
61,6 |
59,6 |
58,0 |
56,5 |
55,4 |
54,3 |
51,9 |
50,0 |
47,0 |
Диоксид углерода CO2 |
||||||||||||
1500 |
0,5 |
0,5 |
0,5 |
0,5 |
0,5 |
0,5 |
0,4 |
0,4 |
0,4 |
0,4 |
0,4 |
|
1600 |
2,0 |
1,8 |
1,6 |
1,5 |
1,45 |
1,4 |
1,35 |
1,3 |
1,25 |
1,2 |
1,1 |
|
1700 |
3,8 |
3,3 |
3,0 |
2,8 |
2,6 |
2,5 |
2,4 |
2,3 |
2,2 |
2,0 |
1,9 |
|
1800 |
6,3 |
5,5 |
5,0 |
4,6 |
4,4 |
4,2 |
4,0 |
3,8 |
3,7 |
3,5 |
3,3 |
|
1900 |
10,1 |
8,9 |
8,1 |
7,6 |
7,2 |
6,8 |
6,5 |
6,3 |
6,1 |
5,6 |
5,3 |
|
2000 |
16,5 |
14,6 |
13,4 |
12,5 |
11,8 |
11,2 |
10,8 |
10,4 |
10,0 |
9,4 |
8,8 |
|
2100 |
23,9 |
21,3 |
19,6 |
18,3 |
17,3 |
16,5 |
15,9 |
15,3 |
14,9 |
13,9 |
13,1 |
|
2200 |
35,1 |
31,5 |
29,2 |
27,5 |
26,1 |
25,0 |
24,1 |
23,3 |
22,6 |
21,2 |
20,1 |
|
2300 |
44,7 |
40,7 |
37,9 |
35,9 |
34,3 |
32,9 |
31,8 |
30,9 |
30,0 |
28,2 |
26,9 |
|
2400 |
56,0 |
51,8 |
48,8 |
46,5 |
44,6 |
43,1 |
41,8 |
40,6 |
39,6 |
37,5 |
35,8 |
|
2500 |
66,3 |
62,2 |
59,3 |
56,9 |
55,0 |
53,4 |
52,0 |
50,7 |
49,7 |
47,3 |
45,4 |
|
3000 |
94,9 |
93,9 |
93,1 |
92,3 |
91,7 |
90,6 |
90,1 |
89,6 |
88,5 |
87,6 |
86,8 |
|
Если содержание газа в газовоздушной смеси меньше нижнего предела воспламеняемости, такая смесь гореть и взрываться не может, поскольку выделяющейся вблизи источника зажигания теплоты для подогрева смеси до температуры воспламенения недостаточно. Если содержание газа в смеси находится между нижним и верхним пределами воспламеняемости, подожженная смесь воспламеняется и горит как вблизи источника зажигания, так и при удалении его. Такая смесь является взрывоопасной.
Чем шире будет диапазон пределов воспламеняемости (называемых также пределами взрываемости) и ниже нижний предел, тем более взрывоопасен газ. И наконец, если содержание газа в смеси превышает верхний предел воспламеняемости, то количества воздуха в смеси недостаточно для полного сгорания газа.
Существование пределов воспламеняемости вызывается тепловыми потерями при горении. При разбавлении горючей смеси воздухом, кислородом или газом тепловые потери возрастают, скорость распространения пламени уменьшается, и горение прекращается после удаления источника зажигания.
Пределы воспламеняемости для распространенных газов в смесях с воздухом и кислородом приведены в табл. 8.11-8.9. С увеличением температуры смеси пределы воспламеняемости расширяются, а при температуре, превышающей температуру самовоспламенения, смеси газа с воздухом или кислородом горят при любом объемном соотношении.
Пределы воспламеняемости зависят не только от видов горючих газов, но и от условий проведения экспериментов (вместимости сосуда, тепловой мощности источника зажигания, температуры смеси, распространения пламени вверх, вниз, горизонтально и др.). Этим объясняются отличающиеся друг от друга значения этих пределов в различных литературных источниках. В табл. 8.11-8.12 приведены сравнительно достоверные данные, полученные при комнатной температуре и атмосферном давлении при распространении пламени снизу вверх в трубке диаметром 50 мм и более. При распространении пламени сверху вниз или горизонтально нижние пределы несколько возрастают, а верхние снижаются. Пределы воспламеняемости сложных горючих газов, не содержащих балластных примесей, определяются по правилу аддитивности:
где Lг — нижний или верхний предел воспламеняемости сложного газа (8.17)
где 12 — нижний или верхний предел воспламеняемости сложного газа в газовоздушной или газокислородной смеси, об. %; r,, r2,..., rn — содержание отдельных компонентов в сложном газе, об. %; r, + r2 + ... + rn = 100%; l,, l2,..., ln — нижние или верхние пределы воспламеняемости отдельных компонентов в газовоздушной или газокислородной смеси по данным табл. 8.11 или 8.12, об. %.
При наличии в газе балластных примесей пределы воспламеняемости могут быть определены по формуле:
L6 = LJ1 + Б/(1 - Б);00]/[100 + L£/(1 - Б)] (8.18)
где Lg — верхний и нижний пределы воспламеняемости смеси с балластными примесями, об. %; L2 — верхний и нижний пределы воспламеняемости горючей смеси, об. %; Б — количество балластных примесей, доли единицы.
Таблица 8.11. Пределы воспламеняемости газов в смеси с воздухом (при t = 20°C и p = 101,3 кПа)
Газ |
Содержание газа в газовоздушной смеси, об. % |
Максимальное давление взрыва, МПа |
Коэффициент избытка воздуХа а при пределах воспламенения |
||||
При пределах воспламеняемости |
При стехиометрическом составе смеси |
При составе смеси, дающем максимальное давление взрыва |
|||||
нижнем |
верхнем |
нижнем |
верхнем |
||||
Водород |
4,0 |
75,0 |
29,5 |
32,3 |
0,739 |
9,8 |
0,15 |
Оксид углерода |
12,5 |
74,0 |
29,5 |
- |
- |
2,9 |
0,15 |
Метан |
5,0 |
15,0 |
9,5 |
9,8 |
0,717 |
1,8 |
0,65 |
Этан |
3,2 |
12,5 |
5,68 |
6,28 |
0,725 |
1,9 |
0,42 |
Пропан |
2,3 |
9,5 |
4,04 |
4,60 |
0,858 |
1,7 |
0,40 |
н-Бутан |
1,7 |
8,5 |
3,14 |
3,6 |
0,858 |
1,7 |
0,35 |
Изобутан |
1,8 |
8,4 |
3,14 |
- |
- |
~1,8 |
0,35 |
н-Пентан |
1,4 |
7,8 |
2,56 |
3,0 |
0,865 |
1,8 |
0,31 |
Этилен |
3,0 |
16,0 |
6,5 |
8,0 |
0,886 |
2,2 |
0,17 |
Пропилен |
2,4 |
10,0 |
4,5 |
~5,1 |
~0,89 |
1,9 |
0,37 |
Бутилен |
1,7 |
9,0 |
3,4 |
~4,0 |
~0,88 |
1,7 |
0,35 |
Ацетилен |
2,5 |
80,0 |
7,75 |
14,5 |
1,03 |
3,3 |
0,019 |
Таблица 8.12. Пределы воспламеняемости газов в смеси с кислородом (при t = 20ºC и p =
Газ |
Содержание газа в газокислородной смеси, об. %, при пределах воспламеняемости |
Газ |
Содержание газа в газокислородной смеси, об. %, при пределах воспламеняемости |
||
нижнем |
верхнем |
нижнем |
верхнем |
||
Водород |
4,0 |
94,0 |
Изобутан |
1,7 |
49,0 |
Оксид углерода |
12,5 |
94,0 |
Этилен |
3,0 |
80,0 |
Метан |
5,0 |
6,0 |
Пропилен |
2,0 |
53,0 |
Этан |
3,0 |
56,0 |
Бутилен |
1,47 |
50,0 |
Пропан |
2,2 |
55,0 |
Ацетилен |
2,5 |
89,0 |
н-Бутан |
1,7 |
49,0 |
|
|
|
При расчетах часто необходимо знать коэффициент избытка воздуха а при разных пределах воспламеняемости (см. табл. 8.11), а также давление, возникающее при взрыве газовоздушной смеси. Коэффициент избытка воздуха, соответствующий верхнему или нижнему пределам воспламеняемости, можно определить по формуле
α = (100/L – 1) (1/VT) (8.19)
Давление, возникающее при взрыве газовоздушных смесей, можно определить с достаточным приближением по следующим формулам: для стехиометрического соотношения простого газа с воздухом:
Рвз = Рн(1 + βtк) (m/n) (8.20)
для любого соотношения сложного газа с воздухом:
Рвз = Рн(1 + βtк) Vвлпс /(1 + αVm) (8.21)
где Рвз — давление, возникающее при взрыве, МПа; рн — начальное давление (до взрыва), МПа; в — коэффициент объемного расширения газов, численно равный коэффициенту давления (1/273); tK — калориметрическая температура горения, °С; т — число молей после взрыва, определяемое по реакции горения газа в воздухе; п — число молей до взрыва, участвующих в реакции горения; Vmn,. — объем влажных продуктов сгорания на 1 м3 газа, м3; V„, — теоретический расход воздуха, м3/м3.
Давления взрыва, приведенные в табл. 8.13 или определенные по формулам, могут возникнуть только в том случае, если происходит полное сгорание газа внутри емкости и ее стенки рассчитаны на эти давления. В противном случае они ограничены прочностью стенок или их наиболее легко разрушающихся частей — импульсы давления распространяются по невоспламененному объему смеси со скоростью звука и достигают ограждения гораздо быстрее, чем фронт пламени.
Эта особенность — различие скоростей распространения пламени и импульсов давления (ударной волны) — широко используется на практике для защиты газовых устройств и помещений от разрушения при взрыве. Для этого в проемах стен и перекрытий устанавливаются легко открывающиеся или разрушающиеся фрамуги, рамы, панели, клапаны и т.д. Возникающее при взрыве давление зависит от особенностей конструкции устройств защиты и коэффициента сброса kc6, представляющего собой отношение площади защитных устройств к объему помещения.